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乙酸酐生產(chǎn)

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引發(fā)劑的特性參數(shù)

發(fā)布日期:2019-05-27 作者: 點擊:

引發(fā)劑一般是帶有弱鍵、易分解成活性種的化合物,其中共價鍵有均裂和異裂兩種形式。又稱啟動劑。能使正常細胞轉(zhuǎn)變?yōu)轱@性腫瘤細胞的化學(xué)致癌物。引發(fā)劑具有下述特點:本身有致癌性,必須在促長劑之前給予,單次接觸或染毒即可產(chǎn)生作用,其作用可累加,而不可逆,不存在閾量;可產(chǎn)生親電子物質(zhì)與細胞大分子(DNA)共價結(jié)合,絕大多數(shù)為致突變物。


引發(fā)劑能引發(fā)單體進行聚合反應(yīng)的物質(zhì)。不飽和單體聚合活性中心有自由基型、陰離子型、陽離子型和配位化合物等,目前在膠黏劑工業(yè)中應(yīng)用最多的是自由基型,它表現(xiàn)出獨特的化學(xué)活性,在熱或光的作用下發(fā)生共價鍵均裂而生成兩個自由基,能夠引發(fā)聚合反應(yīng)。


引發(fā)劑特性參數(shù)


一、分解速率常數(shù)

在一定的溫度下,單體聚合速度在很大程度上取決于引發(fā)劑的分解速率Rd,其與引發(fā)劑濃度[I]一次方成正比,醋酸酐可顯著促進過硫酸酸鹽的分解反應(yīng),其分解速率常數(shù)在80℃時由0.248h-1增加至2.08h-1。甲醇對過硫酸鹽的分解也有很大影響,當(dāng)甲醇濃度為1mol/L時,其分解速率會增大25倍。乳化劑十二烷基硫酸鈉對過硫酸鹽的分解也有明顯促進作用。


二、活性氧含量

活性氧含量也稱有效氧含量,表示一定質(zhì)量的過氧化物分解后產(chǎn)生的自由基數(shù)量。


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三、臨界溫度

即指過氧化物受熱分解產(chǎn)生自由基時的最低溫度。臨界溫度與分解溫度稍有區(qū)別,分解溫度是過氧化物的半衰期為10h(或1min)時的溫度。作為引發(fā)劑的過氧化物臨界溫度大都在60~130℃,若低于60℃,則室溫很不穩(wěn)定,不宜用作引發(fā)劑。


四、半衰期

半衰期是指在一定的溫度下,引發(fā)劑分解至起始濃度一半時所需的時間,用于衡量引發(fā)劑活性或反應(yīng)速率的大小,例如當(dāng)60℃時,通常將引發(fā)劑在某種溶劑(苯或甲苯)中半衰期10h的分解溫度稱為引發(fā)劑的分解溫度。


五、活化能

活化能Ed是決定引發(fā)劑分解速率的一個重要因素,可由Arrhenius經(jīng)驗公式求得?;罨艽螅l(fā)劑不易分解,但較穩(wěn)定;活化能小,容易分解產(chǎn)生自由基。


引發(fā)劑的分解速率常數(shù)、半衰期、分解活化能可作為選擇引發(fā)劑、聚合溫度和生產(chǎn)周期的依據(jù)。


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