引發(fā)劑種類很多，在膠黏劑中常用的是自由基型引發(fā)劑，包括過(guò)氧化合物引發(fā)劑和偶氮類引發(fā)劑及氧化還原引發(fā)劑等，過(guò)氧化物引發(fā)劑又分為有機(jī)過(guò)氧化物引發(fā)劑和無(wú)機(jī)過(guò)氧化物引發(fā)劑。

一、有機(jī)過(guò)氧化物引發(fā)劑

有機(jī)過(guò)氧化合物的結(jié)構(gòu)通式為R—O—O—H或R—O—O—R,R為烷基、?；?、碳酸酯基等。

有機(jī)過(guò)氧化合物分為如下6類

1.酰類過(guò)氧化物(過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化月桂酰)。

2.氫過(guò)氧化物(異丙苯過(guò)氧化氫、叔丁基過(guò)氧化氫)。

3.二烷基過(guò)氧化物(過(guò)氧化二叔丁基、過(guò)氧化二異丙苯)。

4.酯類過(guò)氧化物(過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯、過(guò)氧化叔戊酸叔丁基酯)。

5.酮類過(guò)氧化物(過(guò)氧化甲乙酮、過(guò)氧化環(huán)己酮)。

6.二碳酸酯過(guò)氧化物(過(guò)氧化二碳酸二異丙酯、過(guò)氧化二碳酸二環(huán)己酯)。

有機(jī)過(guò)氧化物的活性次序?yàn)椋憾妓狨ミ^(guò)氧化物>酰類過(guò)氧化物>酯類過(guò)氧化物>二烷基過(guò)氧化物>氫過(guò)氧化物。

二、無(wú)機(jī)過(guò)氧化物引發(fā)劑

無(wú)機(jī)過(guò)氧化合物因溶于水，多用于乳液和水溶液聚合反應(yīng)，主要為過(guò)硫酸鹽類，如過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸鈉、乙酸酐制品、過(guò)硫酸銨，其中最為常用的是過(guò)硫酸銨和過(guò)硫酸鉀。

三、偶氮類引發(fā)劑

偶氮類引發(fā)劑有偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈，屬低活性引發(fā)劑。常用的為偶氮二異丁腈，使用溫度范圍50～65℃，分解均勻，只形成一種自由基，無(wú)其他副反應(yīng)。比較穩(wěn)定，純粹狀態(tài)可安全儲(chǔ)存，但在80～90℃也急劇分解。其缺點(diǎn)是分解速率較低，形成的異丁腈自由基缺乏脫氫能力，故不能用作接枝聚合的引發(fā)劑。偶氮二異庚腈活性較大，引發(fā)效率高，可以取代偶氮二異丁腈。而偶氮二異丁酸二甲酯(AIBME)引發(fā)活性適中，聚合反應(yīng)易控，聚合過(guò)程無(wú)殘?jiān)?，產(chǎn)品轉(zhuǎn)化率高，分解產(chǎn)物無(wú)害，是偶氮二異丁腈(AIBN)的最佳替代品。

四、氧化還原引發(fā)劑

過(guò)氧化物引發(fā)劑和偶氮類引發(fā)劑分解溫度較高(50～100℃)，限制了在低溫聚合反應(yīng)的應(yīng)用。氧化還原引發(fā)體系是利用氧化劑和還原劑之間的電子轉(zhuǎn)移所生成的自由基引發(fā)聚合反應(yīng)。因此氧化還原引發(fā)劑較之熱分解引發(fā)劑具有可以在較低溫度(0～50℃)下引發(fā)聚合反應(yīng)，其優(yōu)點(diǎn)可以提高反應(yīng)速率，降低能耗。可構(gòu)成氧化還原體系的有過(guò)氧化苯甲酰/蔗糖、叔丁基過(guò)氧化氫/雕白塊、叔丁基過(guò)氧化氫/焦亞硫酸鈉、過(guò)氧化苯甲酰/N，N-二甲基苯胺。過(guò)硫酸銨/亞硫酸氫鈉、過(guò)硫酸鉀/亞硫酸氫鈉、過(guò)氧化氫/酒石酸、過(guò)氧化氫/吊白塊、過(guò)硫酸銨/硫酸亞鐵、過(guò)氧化氫/硫酸亞鐵、過(guò)氧化苯甲酰//N，N-二乙基苯胺、過(guò)氧化苯甲酰/焦磷酸亞鐵、過(guò)硫酸鉀/硝酸銀、過(guò)硫酸鹽/硫醇、異丙苯過(guò)氧化氫/氯化亞鐵、過(guò)硫酸鉀/氯化亞鐵、過(guò)氧化氫/氯化亞鐵、異丙苯過(guò)氧化氫/四乙烯亞胺等。其中叔丁基過(guò)氧化氫/焦亞硫酸鈉反應(yīng)速度最為適宜。